La construction d’auto-assemblages discrets dont la synthèse est dirigée par les métaux connait un intérêt croissant depuis deux décennies. Le développement de ces structures bi- ou tri-dimensionnelles est propice à leur utilisation dans divers domaines comme la chimie hôte-invité, la catalyse en milieu confiné ou encore la vectorisation. Néanmoins, peu de structures décrites sont redox-actives et la plupart d’entre elles sont électro-déficientes.

Dans ce contexte, nous avons synthétisé les premiers édifices auto-assemblés à parois riches en électrons. Elaborés dans un premier temps à base bis(pyrrolo)TTF (TTF : tétrathiafulvalène), ils ont permis la reconnaissance du fullerène C60, et du TCNQ-F4  Par la suite, la synthèse de nouveaux ligands tétrapyridiniques construits autour des motifs TTF et TTF-étendu (exTTF, Figure 1a) nous a permis d’accéder à une large gamme de structures 3D auto-assemblées. Dans cette communication, nous présenterons la préparation d’auto-assemblages polycationiques et neutre à parois exTTF et leur capacité à encapsuler/relarguer réversiblement un invité par un stimulus redox.