Monocouches auto-assemblées de radicaux aminoxyles sur surface d'or : confrontation des voltammogrammes expérimentaux à la théorie des interactions (Laviron)

Résumé : Nous avons synthétisé et immobilisé un dérivé du radical aminoxyle 2,2,6,6-tetraméthylpipéridinyl-oxy (TEMPO) sur surface d'or. Ces monocouches montrent une excellente stabilité électrochimique en milieu organique ainsi qu'en milieu aqueux (dans une large gamme de pH), ce qui, à ce jour, reste une exception [1][2]. L'allure des voltammogrammes est cependant singulièrement différente de celle prédite pour un cas idéal. Nous avons confronté la théorie des interactions latérales (E. Laviron, 1974) [3] à nos expériences pour expliquer ces déviations et ainsi extraire les paramètres électrochimiques des voltammogrammes. Cette confrontation nous montre par exemple que les sites électroactifs d'une monocouche mixte s'arrangent statistiquement sur surface d'or, structuration favorable pour l'oxydation électro-assistée de motifs alcooliques par les radicaux aminoxyles.